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锂电池正极材料磷酸铁锂制备工艺简述1

 

 

一、磷酸铁锂介绍:磷酸铁锂(分子式LiFePO4),是一种锂离子电池用的正极材料,特点是不含有钴、镍等贵重元素,原料价格较低,且磷、铁、锂在地壳中资源丰富,可以满足年产百万吨级以上的市场需求。作为正极材料,磷酸铁锂工作电压适中(3.2V)、比容量高(170mA·h/g),放电功率大,可快速充电,且循环寿命长,在高温与高热环境下的稳定性要好。

二、磷酸铁锂制备工艺

1、磷酸铁锂制备工艺路线主要有固相法、液相法两大主流工艺路线。固相法包括高温固相法、微波法、碳热还原法、机械化学活化合成。液相法包括水热法、共沉淀法、溶胶-凝胶法、乳液合成法、液相氧化还原法、冷冻干燥法、电子发射机械球磨。

2、固相法工艺根据铁源的不同可分为草酸亚铁法工艺、氧化铁红法工艺、磷酸铁法工艺。这些工艺均采用固相法中的碳热还原法进行磷酸铁锂的制备与合成。碳热还原法也是一种固相反应,利用C与O的结合能力,在高温下将氧化物还原,相对于高温固相法其采用较为便宜和容易获得的三价铁源为原料,流程操作简单,易于实现工业化生产。同时原料中剩余的碳可以作为分散剂和导电剂,一方面防止LiFePO4颗粒的团聚,有利于得到颗粒较小的产物;另一方面,剩余的碳本身具有良好导电性,可以减小LiFePO4的接触电阻和体相电阻,提高材料的大电流流动力学性能。

1)草酸亚铁法工艺制备磷酸铁锂:草酸亚铁法是国内制备磷酸铁锂普遍采用的工艺和方法。其工艺主要优点是原材料成本低、工艺简单、配料比例容易控制。

(1)利用草酸亚铁合成磷酸铁锂,主要技术路线是将草酸亚铁(FeC2O4·2H2O)、锂源(Li2CO3或LiOH·H2O)、磷源(NH4H2PO4或LiH2PO4)混合均匀后,在烧结炉中通入保护气氛进行烧结,从而合成出磷酸铁锂。

(2)每个厂家的主要工艺区别在于混料工艺、烧结工艺、加工设备和原料配方。

(3)其通用反应方程式是:2FeC2O4·2H2O+Li2CO3+2NH4H2PO4→2LiFePO4+2CO2+2CO+C+7H2O+2HN3
                     FeC2O4·2H2O+LiH2PO4→LiFePO4+CO2+CO+3H2O

(4)草酸亚铁法制造磷酸铁锂的一般工艺流程:

(5)在反应过程中,草酸亚铁提供铁离子,同时在煅烧过程中有少量的碳残留,可以降低煅烧炉内的氧含量,形成还原性气氛。锂源在煅烧过程中分解提供反应所需锂离子,一般在进行生产配料时,锂源一般会按照2%~5%过量量进行配比。磷源提供磷酸根离子,在原料煅烧时放出氨气,生成游离态的磷酸根离子,各种离子在烧结炉内的高温状态下进一步反应、结合,生成磷酸铁锂材料。

2)采用碳热还原法可以实现在高温下快速烧结反应。因反应速度较快,烧结工艺可以利用转炉实现。采用磷酸铁体系制备磷酸铁锂材料时,原料中的锂源需要过量,一般过量2%~5%为宜,采用此方法制备磷酸铁锂时,原料配比中,铁磷物质的量的比在0.95~0.98为宜。

 


发布时间:2024/5/2 8:46:22 查看:62次

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