八、硫酸乙烯酯
1、反应原理
（1）反应方程式硫酸乙烯酯产品分为亚硫酸乙烯酯、硫酸乙烯酯两步。第一步以乙二醇和氯化亚砜为原料，反应生成亚硫酸乙烯酯（ES)，经碱洗、水洗去除酸后，通过减压蒸馏获得 ES 纯品。本项目工艺中该部分采用连续反应器，连续生产。第二步亚硫酸乙烯酯在二氯乙烷溶剂中，在三氯化钌催化下，经双氧水氧化生成硫酸乙烯酯，静臵分层后分离上层液，经水洗、脱水过滤、浓缩、粗品过滤、重结晶、过滤干燥后得到硫酸乙烯酯成品。本项目工艺中该部分是釜式间断生产。主要反应原理如下：（1）亚硫酸乙烯酯合成主反应：
双氧水过量，亚硫酸乙酯主反应选择性 85%。（2）生产制度及操作参数硫酸乙烯酯每年生产 330 天，共 12 条生产线（12 个反应釜），1 年共 165 批次。操作温度、操作压力及操作时间见下表
2、设备清单
3、工艺流程
（1）将氯化亚砜（800kg/h，连续）与乙二醇（357kg/h，连续）控制温度 25-35℃，进入微型反应器得到亚硫酸乙烯酯粗品，亚硫酸乙烯酯粗进入缓冲罐，缓冲罐上有气液分离器，气相（G5-1）送废气处理单元；粗品从缓冲罐进入水洗罐，投加脱盐水 1000kg水洗后静止分层，切水（W5-1）中和后去污水处理场，油层进精馏釜，精馏得到 ES 成品，不凝气（G5-3）去废气处理单元。（2）将亚硫酸乙烯酯和二氯乙烷、固相催化剂（钛硅分子筛）在混料罐中混合，混合液与 50%的 H2O2 溶液一起进入管式反应器，控制反应温度在 20℃-35℃范围之间。完成硫酸乙烯酯粗品的制备，经过精密过滤器将固相催化剂去除（S5-1），合成液静臵后，将上层水相（W5-2）去除送污水处理场。混合过程混料罐排放废气（G5-3）送废气处理单元。（3）经 TLC 监测反应液中无亚硫酸乙烯酯后，保持控制温度 25℃-35℃。（4）将去除水相的溶液使用转料泵转入干燥罐内，开启搅拌保持转速 50-60r/min，对干燥罐进行加温至 40℃，从干燥罐的加料孔处加入无水硫酸镁，搅拌 30min，进行抽滤后去除硫酸镁（S5-2）。转移及干燥过程产生少量废气（G5-4）通过收集管线送废气处理系统。（5）在真空抽滤下溶液经分子筛缓慢进入到结晶罐内，开启结晶罐的搅拌，对结晶罐进行升温到 60℃，在负压（-80kpa）状态下对溶液进行浓缩，浓缩 30-50%溶液后，降温至（5-10℃）得到硫酸乙烯酯固体混合液。浓缩出的二氯乙烷经深冷后送回收罐回用，不凝气（含真空废气，包括真空抽滤和负压浓缩）（G5-5）和回收罐排气（G5-6）送通过管线送废气处理系统。（6）混合液进入密闭离心机固液分离，固体即所需产品的湿品，滤液送二氯乙烷滤液罐，滤液罐废气（G5-7）送废气处理单元。滤液进行二次浓缩后（与一次浓缩结晶过程一致，产生二次浓缩相应废气浓缩不凝气 G5-8），按比例加入正己烷进行萃取，保持匀速搅拌 10min 后，得到萃取液，产生少许有机气体（G5-9）先进行深度冷凝回收，再进入尾气处理单元。萃取液进入离心机固液分离，固体即所需产品的湿品，滤液送二次滤液罐后期处理，二次滤液罐废气（G5-10）送废气处理单元。（7）将湿品送至双锥干燥器内，在加热真空状态下，连续运行 3h，得到干燥后的合格硫酸乙烯酯产品。真空废气经深冷后（G5-11，G5-12）送废气处理单元，冷凝液送回收后后期精馏分离。（8）包装在无尘包装车间进行包装操作，整个包装过程采用半自动包装系统：干燥完毕后，硫酸乙烯酯氮气保护密闭卸料至中间暂存仓，暂存仓设有微负压系统；暂存仓中物料自动控制在自动包装机上进行包装，包装车间设有微负压吸附系统。微量负压废气经布袋除尘后（G5-13）送至四车间废气处理系统排气筒排放。布袋除尘器定期清理，收集物作为产品外售。（9）二次滤液罐中的正己烷和二氯乙烷混合溶剂通过精馏工艺分离，分离出的正己烷和二氯乙烷回用。精馏不凝气（G5-14）送四车间废气处理单元；精馏残渣委托处臵。溶剂更换情况说明：二氯乙烷（沸点 83.5℃）、正己烷（沸点 69℃）采用精馏塔负压精馏的方式进行回收，纯度及收率高，可返回罐区储罐继续回用。损失的部分根据储罐液位进行外购补充。二氯乙烷和正己烷循环使用产生的少了杂质，在精馏过程中进入精馏残渣，无需更换4、平衡性分析