2、萃取工序:萃取工段是对上一步工序中的物料采用萃取剂进行萃取除杂,进而得到所需产品。萃取工艺分5个工段,简述如下:
1)P204取Mn(第1工段):浸出工艺压滤后含Ca、Mn等离子的滤液泵至萃取槽,萃取槽中添加萃取剂P204和液碱、磺化煤油,液碱作为萃取剂的皂化。压滤后滤液与萃取剂反向进入萃取箱,液碱先和萃取剂进行皂化反应,液碱中的 Na*离子与萃取剂中 H*离子置换。皂化后的萃取剂再与滤液进行萃取,通过萃取条件的控制,将滤液中的Ca2、Mn2+与萃取剂中 Na*进行置换,成为负载有机相,然后再与硫酸进行反萃(反萃温度为<30℃),生成CaSO4、MnS04,CaS04返回除杂工序。有机相中含有铁离子,通过与盐酸再次进行深度反萃得到较为纯净的萃取剂返回 P204 萃取锰工序,生成的氯化铁返回硫酸浸出工序。
*该工序主要反应方程式如下:
2)P204萃取Mn(第2工段):将第1工段得到的富锰溶液送浓缩釜和结品釜加入新蒸汽进行浓缩结品,硫酸锰的结晶温度>120℃,硫酸锰结晶通过离心机分离脱水后得到成品硫酸锰(MnS04·H20)本工序生产过程中产生设备噪声及硫酸雾、非甲烷总烃等萃取废气。
3)P507萃取Co(第3工段):第1工段萃余液(主要含Ni、Co)泵至萃取槽,萃取槽中添加萃取剂P507和液碱,液碱作为萃取剂的皂化。压滤后滤液与萃取剂反向进入萃取箱,液碱先和取剂进行皂化反应,液碱中的 Na*离子与萃取剂中 H*离子置换。皂化后的萃取剂再与滤液进行萃取,通过萃取条件的控制,将滤液中的Co2+与萃取剂中Na*进行置换,成为负载有机相,然后再与硫酸进行反萃,生成CoS04,萃取剂进入下一道工段。得到的富钴溶液送浓缩釜和结品釜进行浓缩结品,硫酸钴的结晶温度>100℃,硫酸钴结晶离心脱水后得到成品硫酸钴(CoSO4·7H0)
4)P507萃取Ni(第4工段):第3工段富镍萃余液(主要含Ni)泵至取槽,取槽中添加取剂P507和液碱,液碱作为萃取剂的皂化。压滤后滤液与萃取剂反向进入萃取箱,液碱先和萃取剂进行皂化反应,液碱中的 Na*离子与萃取剂中 H*离子置换。皂化后的萃取剂再与滤液进行萃取,通过萃取条件的控制,将滤液中的Ni离子与萃取剂中Na进行置换,成为负载有机相,然后再与硫酸进行反萃,生成NiSO4,进入下一个工序萃取镁;余液(硫酸钠溶液)进入除油工序。
3、P272萃取 Mg(第5工段):P507萃取镍工序中生成的NiSO4溶液中含有少量Mg,将溶液泵至萃取槽中,萃取槽中添加萃取剂 C272和液碱,液碱作为萃取剂的皂化,皂化后的萃取剂再与溶液进行萃取,通过萃取条件的控制,将滤液中的Mg2+与萃取剂中Na*进行置换,成为负载有机相,然后再与硫酸进行反萃,生成MgSO4,进入MVR蒸发结晶工序;除镁后的硫酸镍溶液经除油工序去除残留的萃取剂,再进行浓缩结品,硫酸镍的结品温度:>110℃℃,硫酸镍结晶通过离心机分离脱水后得到成品硫酸镍(NiSO4·6H0)。
4、碳酸锂生产工序:第4工段萃取Ni后经固液分离产生的萃余液中污染物以盐类、磷酸盐等为主,呈弱酸性,主要成分为LizSO4。萃余液经除油去除残留的萃取剂后加入氢氧化钠除重后,其他含锂萃余液采用 MVR蒸汽压缩机对高浓度硫酸盐及磷酸盐进行预处理,MVR 蒸发后形成的蒸发器结品盐主要成分为硫酸钠,除油工序去除的溶液中残留的萃取剂返回萃取镍工序,产生的除重渣主要含 Ni、Co、Mn,返回酸浸工序。检测浓缩母液锂含量达到含 20%左右的LiSO4净化液的要求后,使用离心机分离出结晶硫酸钠(副产品)及高含锂水。结晶硫酸钠打包外售;去除硫酸钠后的高浓度含锂母液加入碳酸钠沉淀成碳酸锂,压滤脱水后得到副产品粗制碳酸锂品,沉淀尾水再循环进入MVR系统处理,不外排。该工序生产过程中产生除重渣。项目已建锂电池废料生产线工艺流程及产污节点详见图。
5、三元废料生产工艺
三元废料生产工艺流程图
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