LiFePO4 的制备方法主要有固相法和液相法。相比液相法，固相法具有产品纯度较高、粒度较低、形貌均一等优点，适合大规模商业化生产；固相法制备 LiFePO4/C 正极材料的过程，涉及包覆碳含量、元素配比、煅烧温度、前驱体等参数调控，这些制备参数最终会影响材料的电化学性能；其中包覆碳含量和元素配比这 2 个工艺参数会直接影响材料的纯度和电子导电率；煅烧温度和前驱体则会影响材料的粒径和结晶性，影响 Li+ 的扩散速率；本文简要介绍了固相法的 4 个关键制备参数对 LiFePO4/C正极材料电化学性能的抑制或促进作用，以确定最佳的制备工艺参数，提高材料的稳定性和优异性，为规模化生产提供理论指导和技术支持。

1、碳源用量：碳热还原制备 LiFePO4/C 材料的过程，通常会引入有机碳源如碳凝胶、蔗糖和葡萄糖等，在材料表面形成包覆碳，以提高导电性。

1）焙烧过程中分解生成的热解炭，既作为还原剂还原 FePO4，涉及的反应如式（1）所示，也作为成核剂，抑制 LiFePO4 晶粒的长大与团聚，从而提高电子在颗粒间的转移与传递效率，进而提高材料的导电性。

2）LiFePO4/C 材料的包覆碳含量与碳源用量呈正相关，因此，碳源用量影响制备材料的品质与性能。碳源用量过少时，材料表面的包覆不均匀，难以完全还原 Fe3+，生成的部分杂质会抑制 Li+ 的扩散；碳源用量过多，则会导致包覆碳层过厚，并生成 Fe2P 等杂相，降低材料的活性物质比例、振实密度和和体积能量密度，阻碍 Li+ 的扩散，并容易出现极化现象；由于合成方法和所使用碳源的差异性，现有的研究报道对最佳的碳含量尚无定论，但根据现有的文献报道，较为适宜的碳源用量为 3.0%~10%。

2、元素配比：采用固相法合成 LiFePO4/C 材料时，不同的锂铁比（Li/Fe）或磷铁比（Fe/P），同样会使材料的粒度及表面形貌发生改变。非化学计量的元素配比引起的元素过量，可能会产生杂质 Fe2P、Li3PO4 等。

1）当磷铁比一定时，根据 Fe-P-Li-O 相图，Li 元素 过 量 时，即 Li/Fe ＞ 1，易 有 Li3PO4、Fe2O3 等 生成，反应如式（2）所示。其中，惰性物质 Li3PO4 在细化 LiFePO4 晶粒、减轻烧结融合程度、提高 Li+ 扩散速率的同时，也会阻碍电子的传输。当少量缺 Li时，即 Li/Fe ＜ 1，则 常 有 Fe2P2O7、FeP4 和 Fe2P 等产生，反应如式（3）和式（4）所示。杂质的生成均会造成活性材料 LiFePO4 的量减少，降低正极材料的放电比容量。较佳的 Li/Fe 元素配比宜控制在1.00~1.05。

2）当锂铁比一定时，少量缺 Fe，即 Fe/P＜1，会产生Fe空位，这能够降低Li+ 的扩散能垒，增加 Li+ 在一维通道的传输速率，提高材料的倍率性能。较佳的 Fe 元素一般应控制在 0.94~0.98。