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什么是磷酸锰铁锂!--2

 

4.多种技术改性不足,合成方法与磷酸铁锂趋同

1 )磷酸锰铁锂不足:导电率低,循环寿命较差结构导致离子移动受限,低导电率影响倍率性能。磷酸锰铁锂具有六方密堆结构,晶体中不连续的 FeO6(MnO6)共边八面体网络以及它们之间的 PO4 四面体影响了电子转移和 Li+的嵌入与脱嵌;此外,Li+的扩散路径容易被 Fe-Li 反位缺陷阻塞,导致 Li+的扩散系数远低于理论值。LiFeMnPO4 电池本征较低的 Li+扩散系数和电子电导率导致其在高倍率(≥5C)充放电过程中容量保持率较低,因而表现出较差的倍率性能。

2)双电压平台增加 BMS 开发难度。磷酸锰铁锂的电压存在两个特点,双平台和呈水平状;电池管理系统(BMS)在估算电池的剩余电量时,往往是以 OCV-SOC(电池的开路电压和剩余电量的一一对应关系)来标定;电压平台呈水平状,增加了估算难度和精度;双平台往往会引起剩余续航里程数据的波动,导致BMS难度开发加大;通过与三元材料混掺的方式,保持电压平台的渐变性,可以有效规避这个问题。

3)Jahn-Teller 效应影响循环性能。当锰铁比过高时,锰基材料易发生姜泰勒(JahnTeller)效应。Jahn-Teller效应指电子在简并轨道中的不对称占据导致分子的几何构型发生畸变。非线性 MnO6 八面体中,Mn3+电子分布不对称导致 MnO6 八面体畸变,电解液分解产生的酸腐蚀正极材料中的锰离子,加速 Mn3+歧化反应进程。Mn3+歧化反应产生的 Mn2+和 Mn4+溶解在电解液中,从而导致正极活性物质损失以及破坏负极的 SEI 膜。SEI 膜在修复时会消耗活性锂离子,导致电池容量降低,影响循环寿命和稳定性。


5.改善方法丰富多样,助力材料性能优化磷酸锰铁锂与磷酸铁锂具有相似的物理化学特性和离子、电子电导率较低等问题,因此采用的改善方法类似,主要改性方式有纳米化、碳包覆和金属离子掺杂等,每种技术可有效改善材料电化学性能,满足市场商业化需求。

1)碳包覆构建导电网络,导电性显著提升。表面包覆是最为常用的改性方法,其中研究和应用最为广泛的是碳包覆。

2)通过高温碳化的方式将碳均匀的包覆在材料表面,一方面,均匀的碳包覆层为电子传输提供了介质,可以提高颗粒与颗粒之间的电子导电性;另一方面,包覆可以阻止颗粒长大、抑制颗粒团聚,从而缩短 Li+传输距离,提高离子导电性。

3)碳包覆的含量直接影响材料导电率,碳含量过低时,导电性得不到有效提升,而含量过高又会使材料振实密度下降,过厚的碳层会阻碍 Li+的传输。

  因此碳包覆可以改善材料的导电性,但需要选择合适的碳含量来平衡导电性和振实密度。

发布时间:2024/7/29 8:48:50 查看:58次

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