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钠电池能量密度“救星”——钠金属负极1

1、钠金属负极

1)由于钠与锂具有相似的电化学性质,且资源储量大、原料成本低,以钠离子作为载流子的二次电池,包括钠离子电池、钠金属电池、钠硫电池等有望成为新一代高性价比储能设备的可用选择。

2)早期钠电池的研究重心放在可充电的高温钠电池方面,例如钠硫电池或者钠氯化镍电池。1967年,钠离子(Na+)在Na-β”-Al2O3中的快速传导被发现;1968年,美国Ford公司发明了高温钠硫电池,以单质硫为正极、金属钠为负极,以Na-β"-Al2O3为固体电解质,在300-350℃温度下工作。1986年,南非Coetzer将单质硫替换成NiCl2,发明了ZEBRA电池(高温钠氯化镍电池),同样在300-350℃高温下工作。但是这类电池运行所需的300℃高温条件以及存在的腐蚀问题使得其应用和发展受到限制。

3)研究人员开发了多种钠离子电池正负极材料,包括聚阴离子化合物、过渡金属氧化物、普鲁士蓝类似物正极以及嵌入型、转化型、合金型负极等。然而相较于已经商业化的锂离子电池,目前传统钠离子电池体系在能量密度方面仍然有所欠缺,难以满足当前的要求。因此,为满足大规模储能的要求,需要开发具有更高能量密度的钠电池体系。

4)为了提高电池的能量密度和功率密度,需要开发更高性能的电极材料。钠离子电池使用碳材料、过渡金属氧化物、合金化合物等作为负极材料,能够提供的能量密度和功率密度都有一定的局限性,实际容量都不太理想。而使用钠金属负极,可以提供更高的能量密度和功率密度,因为金属钠具有较高的理论比容量(1166mAh/g)和较低的氧化还原电势(-2.714V),这使其成为具有发展前景的负极材料。目前,有关文献报道的钠金属电池能量密度大幅高于钠离子电池,可达200-300 Wh/kg。

2、钠金属电池:钠金属电池也是二次电池中的一种,其基本工作原理与离子电池相类似。图1展示了钠金属电池的工作原理,它同样是依靠离子在正负极之间的来回转移从而实现电池的充放电。与之不同的是,由于钠金属电池的负极是金属钠,而不是传统钠离子电池负极中常用的嵌入型或者合金型等材料,所以负极处发生的反应不再是钠离子的嵌入和脱出,而是金属钠的沉积和剥离。

                                   图1 钠金属电池工作原理

3、钠金属负极的挑战:目前,钠金属负极的循环伴随着很多挑战性问题。一方面,较为活泼的金属钠会与电解液反应,在负极表面形成一层固态电解质界面(SEI)膜,从而避免了电解液与金属钠的持续接触,可以起到保护钠金属负极的作用。SEI膜本身具有高离子电导率和低电子电导率的性质,能够快速传递钠离子。但是这种通过相互反应自发形成的SEI膜并不稳定,因为在电池反复充放电的过程当中,钠金属负极会产生巨大的变化,电极表面的SEI膜会被破坏,暴露出的钠会与电解液反应生成新的SEI膜,这种反复的破裂和生长会持续消耗活性物质与电解液,造成低的库伦效率以及循环寿命的下降。另一方面,负极表面不同位置处的离子通量不尽相同,在钠沉积过程中会产生不均匀的钠离子传输,形成部分突起的沉积物。这种突起一旦形成后就会由于尖端效应进一步加剧,最终形成呈现为树枝状的沉积产物,称作钠枝晶。不断生长的钠枝晶会刺穿隔膜导致电池内部短路,带来安全隐患。

 

 

 

 

发布时间:2024/3/24 6:16:23 查看:132次

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