二、力争“再攻一城”:研制非贵金属阳极电催化剂 1、下一步,该团队将着重关注更有挑战性的非贵金属阳极电催化剂的研制。
1)从成本上来讲,质子交换膜电解池阳极使用铱金属作为催化剂,而铱的价格是铂的 6 倍以上,占据更大的成本份额。 2)从反应上来讲,阳极的水氧化是四电子反应过程,动力学比二电子的水还原反应慢得多。 3)目前,学界已经在非贵金属酸性水氧化催化剂的设计上取得一定进展。例如,美国阿贡国家实验室的研究人员使用镧和锰掺杂的钴尖晶石结构,在质子交换膜电解槽中达到 2Acm-2 电流密度,当槽压为 2.47V 之时,依然可以稳定运行。 2、来自同行的成果也让高敏锐对于未来更加有信心。因此,他和团队将继续聚焦天然稳定的矿物结构,通过晶相结构调节来调控金属活性中心配位微环境,实现活性中心对水吸附能的优化;同时,他还将增强晶键的共价性,促进水的高效稳定活化氧化。最终,希望开发完全非贵金属质子交换膜电解槽,最大限度地降低催化剂成本;另一方面,高敏锐课题组也在积极发展海水电解直接制氢的技术。据推算,氢能经济社会完全实现后,其电解水制氢所需的淡水量远少于当前化石经济社会用水量;然而,地球淡水资源分布不均。特别是沿海干旱区域,那里的淡水资源十分稀少,但是太阳能和风能等可再生能源非常丰富,因此发展海水电解制氢具有重要的意义。
三、目前来看,直接海水电解制氢主要面临三个难题: 其一,在电解过程中,电极表面存在 pH 波动,即 pH 在阳极降低,而在阴极升高。 其二,阴极会形成不溶性的氢氧化物沉淀,从而覆盖在催化活性表面。 其三,阳极的氯氧化与水氧化形成竞争反应。 特别需要指出的是:在动力学上,阳极的氯析出反应比氧析出反应更容易。而阳极在电解过程中形成的酸性微环境又能加速氯析出。这不仅会导致电子利用率偏低,又会严重腐蚀催化电极,而这正是直接海水电解面临的最大挑战;针对此,高敏锐团队已经开展了相关研究,在非贵金属海水电解制氢催化剂研制上,课题组已经有了一些新进展,希望不久能够发表新的论文。
四、何时迎来“氢能源器件去贵金属化”之日:整体来看,高敏锐主要关注氢能领域三个方向。第一,通过电解水制氢获得氢气燃料。第二,实现二氧化碳的电化学加氢。主要利用水作为氢源,将其与二氧化碳反应,从而获取含氢的碳基燃料。第三,打造碱性膜燃料电池,实现含氢小分子化学能向电能的高效转化;无论是制氢、加氢,还是含氢分子的化学能释放,他的理念和目标都是使用非贵金属材料作为电极催化剂。 当前,有望商业化的氢能源技术几乎都严重依耐贵金属催化剂(铂、铱、钌等)。但是,从长远的发展愿景来看,更早地布局以及创制性能可替代贵金属的非贵金属电催化剂,对于国家氢能经济社会的可持续发展至关重要;在自然界中,几乎所有的重要反应都是利用非贵金属活性中心来完成催化过程。在实验室,高敏锐和团队总能惊喜地看到,当非贵金属材料的电子结构优化合理时,即可带来催化性能的大幅度提升;“因此我们坚信对于非贵金属催化剂的创制,最佳的配方和策略一定存在,只是我们目前尚未发现。而其发现之时也将是氢能源器件去贵金属化之日,因此我们将继续不辍探索。”
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