作为一种新型发光技术,钙钛矿发光二极管(Perovskite LED,Perovskite light-emitting diode)结合了有机发光二极管(OLED,Organic Light-Emitting Diode)和 III-V 族无机 LED 的许多特点,其主要优势在于具备宽广的光谱可调范围、极高的显色纯度、较高的发光效率与亮度、以及较低的材料与制备成本。
作为钙钛矿发光技术的“近亲”,钙钛矿太阳能电池近年来受到了产业界和投资界的巨大关注,这个发展主要受益于国家的“双碳”科技战略以及全球各地对于新型能源的需求。
钙钛矿器件性能的不断提升,可谓十分令人鼓舞。作为一种新型半导体,除了用于太阳能电池以外,钙钛矿在发光、探测等诸多领域都拥有巨大的潜力。不少人们也已经意识到这类“硬科技”是推动技术进步的基石。
1、钙钛矿理论量子效率极限能否达到 100%?LED 的量子效率分为内量子效率和外量子效率。钙钛矿 LED 的内量子效率也就是器件内部的发光效率,事实上是可以接近 100% 的。2018 年,浙江大学教授狄大卫与合作者在一篇 Nature Photonics 论文中,证明这种与 OLED 相当的内量子效率是可以实现的。但是,现在的问题是钙钛矿 LED 的外量子效率是否也可以接近 100%?
1)其实,这完全取决于器件的光学设计,它会决定器件的“光提取效率”或“外耦合效率”。简言之,LED 的外量子效率等于内量子效率和光提取效率的乘积。如果初步考虑常见的钙钛矿 LED 器件架构,光提取效率一般在 20% 左右。
2)也就是说,无论内量子效率多么高(即使接近 100%),在光提取效率难以提高的情况下,外量子效率的提升将会受到限制,这就是领域目前所遇到的一个难题:即钙钛矿 LED 的外量子效率在超越 20% 后,效率继续提升的进度显著减缓,并已经进入关键瓶颈期。此时,就需要利用光管理的思路来打破这个壁垒,将外量子效率的理论极限向更高水平推进。
3)关于钙钛矿 LED 的光提取机制,其中最独特也最为有趣的可能是“光子回收”(photon recycling,也译作“光子循环”)效应,它通过自吸收与重新发射等方式,将原本不能传播到器件之外的光子回收利用,让其“重生”并获得更多的逃逸机会。
4)利用这个过程提高光提取效率,需要同时满足两个条件,第一个条件是发光材料的吸收和发射光谱之间需要有较大的重叠(较小的斯托克斯位移),第二个条件是需要有较高的发光内量子效率。钙钛矿发光材料有很强的光谱可调性,为研究光子回收效应提供了极佳的平台。
5)2020 年,该课题组曾在一篇论文中报道,在一些高效率的钙钛矿 LED 中,可能有 30-70% 的电致发光来源于光子回收的贡献,因此有望进一步提高外量子效率。
另据悉折射率较高,是钙钛矿中的光子难以出射的关键原因之一。在理想状况下,如果将钙钛矿的折射率(2.5 左右)降低到接近空气(1 左右),那么其光提取效率会有巨大提升。然而在实际实验中,一般只能利用一些与钙钛矿处理方式类似但折射率更低的材料(例如聚合物),来降低发光层的折射率。因此,调节范围比较有限。例如,利用钙钛矿-聚合物异质结构,可以将发光层等效折射率降至 1.9 左右,此时对应的器件光提取效率大约可以提升到 25% 左右。仅仅利用降低发光层折射率的方式提高光提取效率,其效果或许比较有限,但是未来可以通过器件不同层的折射率调控与匹配,来进一步提高出光效率。
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