1、 什么是碳酸锂?碳酸锂的分类:碳酸锂,是锂的碳酸盐,分子式 Li2CO3,分子量 73.891,熔点 720℃,沸点 1342℃,密 度 2.11g/cm3,外观呈白色粉末。是一种无机化合物,无色单斜系晶体,微溶于水、稀酸,不 溶于乙醇、丙酮。用作陶瓷、玻璃、铁氧体等的原料,元件喷银浆等,医学上用以治疗精神 忧郁症。
锂是自然界中最轻的金属,拥有电化学活性强、比热容高、电导率较大等理化特性,广 泛应用于锂离子电池等新能源材料领域,被誉为“工业味精”;是 21 世纪最具应用发展潜力 的元素之一,尤其是随着新能源行业的迅猛发展,锂因其“能源金属”的优异特性,成为支 撑双碳目标实现的战略金属元素之一。
2、 碳酸锂的分类
1) 国家标准:对于碳酸锂分类,一般参考的国家标准是 GB/T11075-2013,电池级碳酸一般采用行业 标准 YS/T582-2013。国标 GB/T11075-2013 根据碳酸锂含量不同,分为 3 个牌号,分别是 Li2CO3-0,Li2CO3-1,Li2CO3-2。
2 )终端用途:按照终端用途,碳酸锂可以分为工业级碳酸锂和电池级碳酸锂。二者在纯度上不同,电 池级碳酸锂的纯度要高于工业级碳酸锂,一般碳酸锂含量 98%-99%的是工业级碳酸锂,碳 酸锂含量≥99.5%是电池级碳酸锂。工业级碳酸锂和电池级碳酸锂的应用范围也有较大差异, 电池级碳酸锂主要应用于新能源锂电池,工业级碳酸锂主要应用于传统陶瓷、玻璃等行业, 工业级碳酸锂和电池级碳酸锂相比,纯度低,杂质多,不能直接用来做锂电池的正极材料, 进行提纯制备处理提高碳酸锂的纯度后才可以应用到锂电池中。由于电池级碳酸锂的纯度更 高,因此价格也会比工业级碳酸锂更高。
3)其他规定还有: (1)磁性物质含量≤0.0003%; (2)水分含量≤0.25%; (3)粒度 d10≥1μm,3μm≤d50≤8μm,9μm≤d50≤15μm (4)外观要求是白色粉末,目视无可见杂质。
3、碳酸锂产业链:碳酸锂产业链上游为原材料的采集,主要分为锂矿山和盐湖,锂矿山主要产出锂辉石原 矿和锂云母原矿。碳酸锂产业中游主要是锂盐产品。从锂辉石原矿制得的氢氧化锂经过加工 后得到工业级碳酸锂和电池级碳酸锂;从锂云母原矿中制备得到工业级碳酸锂和电池级碳酸 锂;由盐湖卤水中可以制备得到工业级碳酸锂及氯化锂,其中氯化锂可以通过回收提锂技术 得到金属锂。碳酸锂的终端消费主要是工业级碳酸锂和电池级碳酸锂的应用。电池级碳酸锂 最终用于下游产业的电子消费,新能源电池是最主要的应用方向;而工业级碳酸锂可以用于 润滑剂、催化剂、传统陶瓷、玻璃等行业,同时也可以经过提纯处理得到电池级碳酸锂应用 到新能源产业。金属锂同时还可以用于医学治疗精神疾病。
3.1、 碳酸锂的上游生产
1) 生产工艺:碳酸锂的原料一般有锂辉石、锂云母和盐湖卤水。近年来我国在积极开发盐湖锂资源, 但是盐湖卤水中的镁的含量很高,而镁和锂又很难分离,所以一般会使用锂矿石去提取。
(1)矿石提锂与卤水提锂由于原料路线不同形成两种生产工艺。就现实情况而言,我国的矿 石提锂技术在工艺和产能上具有较大优势,成为当前主流;而卤水提锂技术则发展相对较慢, 但近年来青海盐湖卤水提锂技术取得重大突破,虽然青海已有大规模卤水提锂项目投产,但 是由于资源和成本的限制,今后国内碳酸锂生产将仍由矿石提锂主导,并将长期保持该格局。
(2)我国锂辉石矿产资源丰富,四川省康定甲基卡是世界第二大锂辉矿地,储量高达 188.77 万吨,锂品位也比较高,容易开采利用。江西省宜春市拥有世界储量最大的锂云母矿山,经 探明可利用的氧化锂资源在 250 万吨以上,可生产出氧化锂品位在 4%左右的锂云母精矿约 6250 万吨,市场潜力巨大。由于原矿含量和组分不同也有不同工艺。
2)工艺分析
(1)利用锂辉石生产碳酸锂工艺:由于锂辉石的化学组成简单,锂含量较高,化学惰性强,一直以来是提锂的主要矿石资 源之一。锂辉石的化学式及化学组成如下表所示。
锂矿石提锂过程一般都需要经过破碎、研磨筛选出品位高的锂精矿,再经过不同的工艺 条件下得到锂盐产品。按照提锂介质不同,锂辉石提锂工艺主要包括六大类,即:硫酸法、石灰石法、硫酸盐法、氯化焙烧法、氟化学法和纯碱压煮法。综合生产工艺,能耗以及技术工 艺难度。目前硫酸焙烧法为主流生产工艺,目前各大生产企业也大多都采用硫酸法进行锂的提取。
当前利用锂辉石制备碳酸锂的生产工艺较为成熟。该法的优点是:收率高;可以从含锂 量较低(1%~1.5%)的矿石中提取;浸取焙烧液中锂含量高(35g/L-55g/L)。缺点是:相当量硫酸 与纯碱反应生成价值较低硫酸盐;加入硫酸进行焙烧,环保压力大,尾气处理投资和运行费 用较高。因此,硫酸法应控制硫酸加入量。
(末完、待续)
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