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废旧磷酸铁锂湿法回收碳酸锂工艺流程详解--4

 

*产污环节:该工序无“三废”产生。

②树脂吸附和解析工段

*工艺原理:

@树脂吸附主要反应:Ca 2+ +2NaR→CaR 2 +2Na +
                Mg 2+ +2NaR→MgR 2 +2Na +

@树脂解析主要反应:CaR 2 +2HCl→CaCl 2 +2HR
                MgR 2 +2HCl→MgCl 2 +2HR

*碳氢化工段反应得到的碳酸氢锂溶液中含有钙镁等杂质元素,采用对钙镁离子吸附能力强的树脂作离子交换柱对碳酸氢锂溶液进行净化。工艺过程包括吸附和解析。

@ 吸附:当碳酸氢锂溶液经离子交换柱时,钙镁离子被吸附,使得碳酸氢锂溶液中的杂质降低,得到的碳酸氢锂溶液进入热解釜进入热解工段。吸附过程为常压,常温,pH控制在6~8左右,吸附时间为3-4h。

@解析:对吸附钙镁离子后的离子交换柱在树脂洗脱再生装置中进行解析,将树脂上的钙镁离子解析下来,树脂完成再生。在树脂洗脱再生装置中先通过泵流量计计量打入纯水,然后泵入30%盐酸,使之配制成8%左右的盐酸溶液,反应一定时间得到再生后的离子交换树脂和解析后液。30%盐酸经酸泵由储罐泵入盐酸计量槽,经流量计计量加入。

*再生后的离子交换树脂用于树脂吸附,当树脂失效时更换新的树脂,失效树脂作为危废处置。

@解析后液中含有过量酸泵入中和工序。解析过程为常压,常温,pH控制在3~5左右,解析时间为3-4h。

@解析过程中产生的氯化氢经水喷淋装置吸收后通过排气筒高空排放,排气筒高度为22m,内径为0.8m

*解析用水为树脂解析工段水喷淋装置废水和氯化钠蒸发结晶冷凝水,树脂解析工段水喷淋装置废水含有微量的盐酸,解析工序是用盐酸对树脂解析,回用进一步提供原料利用率;氯化钠蒸发结晶冷凝水中溶解性总固体在200ppm以下,可以满足工艺对水质的要求。回用不会影响反应的进行,不会产生新的污染物。

*产污环节:树脂解析废气(G7),主要为氯化氢,经水喷淋装置吸收后经1根高22m,内径0.8m的排气筒(DA007)高空排放;废离子交换树脂(S7),属于危险废物厂区危废暂存间暂存后委托资质单位处置。

③热解工段:2LiHCO 3 →Li 2 CO 3 ↓+H 2 O + CO 2 ↑

*经离子交换树脂吸附除杂后的碳酸氢锂溶液进入热解釜,采用蒸汽加热到85-90度后碳酸氢锂进行热分解反应,反应过程中不断搅拌溶液防止加热时固体挂壁及暴沸,同时使得溶液更换散热,碳酸锂慢慢结晶析出,得到碳酸锂浆液。反应过程为正压,pH控制在6~8左右,反应时间为3-5h,热源为园区蒸汽。

*该反应会产生二氧化碳不凝气和大量水蒸气,通过专用管道引至楼顶排放,避免二氧化碳中毒。将热解完成的碳酸锂浆液泵入碳酸锂离心机趁热进行固液分离,固体主要为电子级碳酸锂粗品,进入干燥包装工序;固液分离废水循环至碳氢化使用三次后套用至打浆工序。

*产污环节:固液分离废水(W4),主要污染物为悬浮物,循环至碳氢化使用三次后套用至打浆工序。

(6)深度除磷工序

*工艺原理:2Na 3 PO 4 ·12H 2 O+Fe 2 (SO 4 ) 3 →2FePO 4 ·2H 2 O↓+3Na 2 SO 4 +20H 2 O

*将硫酸铁与纯水按照一定比例,进行打浆待用,硫酸铁通过人工袋装加入浆化槽,水通过泵流量计计量打入。按照硫酸铁与水1:1~1:2比例打浆,在10分钟内加入浆化槽,溶解过程为常压,常温。打浆过程中产生的颗粒物经过集气罩收集、布袋除尘器处理后通过排气筒高空排放,排气筒高度为22m,内径为0.8m。

*二次沉锂后液通过泵流量计计量打入除磷槽,在搅拌下除磷槽中泵入配制好的硫酸铁溶液,与磷反应生成磷酸盐沉淀,反应过程为常压,常温,pH控制在7~9左右,反应时间为1-2h。

*反应完成后的除磷液中含有磷铁粉(主要为二水磷酸铁)等不溶于水的物质,除磷液泵送至除磷压滤机,经除磷压滤机过滤除去溶液中的磷铁粉,过滤出的磷铁粉利用硫酸钠蒸发结晶冷凝水进行洗涤,洗涤后的磷铁粉作为一般固废外售给其它公司做铁磷的回收,磷铁粉洗涤废水直接套用于下一批次打浆工序。除磷后液进入除磷后液储槽暂存后泵入蒸发除盐工序。压滤机根据使用情况定期更换滤布,卸板框前用水进行清洗,每次清洗用水为纯水,过滤板框清洗废水直接套用于下一批次打浆工序。磷铁粉洗涤水为硫酸钠蒸发结晶冷凝水,硫酸钠蒸发结晶冷凝水中溶解性总固体在200ppm以下,可以满足工艺对水质的要求。回用不会影响反应的进行,不会产生新的污染物。

*产污环节:深度除磷工序投料废气(G8),主要为颗粒物,经集气罩收集、布袋除尘器处理后经1根高22m,内径0.8m的排气筒(DA008)高空排放;磷铁粉洗涤废水(W1),主要污染物为pH、铁、总磷、悬浮物,直接套用于下一批次打浆工序;过滤板框清洗废水(W2),主要污染物为pH、铁、总磷、悬浮物,直接套用于下一批次打浆工序;过滤过程中产生废滤布(S2),属于危险废物,厂区危废暂存间暂存后委托资质单位处置;深度除磷过程产生的磷铁粉(S16)作为一般固废外售处置。

发布时间:2024/9/19 14:07:16 查看:8次

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