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【LiFePO₄回收】ESM:用于废旧LiFePO₄的元素利用再生--1

    废旧磷酸铁锂(LFP)通常采用湿法冶金方法回收,制备Li2CO3和FePO4,但该方法流程长,产品附

加值低。

1、水热法避免了元素分离,可以直接从废旧LFP浸出液中再生LFP材料,但需要3倍理论量的锂;该研究

以LiFePO4(OH)(LFPOH)为介质,利用锂离子进入内部结构的能量有利反应以理论量的锂再生LFP材料。

2、研究了LFPOH和LFP材料的形成机理,获得了具有快速离子扩散能力和高可逆性的先进多晶LFP材料。

1)回收的LFP材料在0.2 C、0.5 C、1 C和2 C下的容量分别为156.17 mAh g-1、148.51 mAh g-1、

138.34 mAh g-1、124.1 mAh g-1,在1C下其容量3可保持在139.92 mAh g-1,经过200次循环后容量保留

率几乎为100%。

2)此外在经济分析的帮助下,设计的再生路径显示出相当大的回收价值潜力,特别是锂资源的减少(从

三次到一次);该研究为利用基本介质设计多晶回收LFP提供了启示,同时也为制备高性能LFP材料提供

了有效的策略。

3、浸出:将 50g 废正极材料加入硫酸溶液破碎液中。为获得最佳浸出条件,在硫酸浓度、浸出时间、

浸出温度和液固比等 7 个不同变量下进行了浸出实验。

 

*结果如图 S2 所示,在 2 M H2SO4、液固比为 10ml/g、60℃ 和 2 小时的条件下,几乎 100% 的锂、

和磷被浸出;净化后浸出液中锂、铁和磷离子的浓度分别为 3.06 g/L、29.55 g/L 和 16.54 g/L(表

S2)。

4、LFPOH 的制备:取50 ml浸出液于烧杯中,加入FeSO4和Li2SO4调节摩尔比Li:Fe:P=1:1:1,再加

入适量H2O2将Fe2+氧化为Fe3+。然后搅拌下缓慢加入碱溶液调节浸出液的pH值,碱源为NaOH、KOH、

NH3·H2O。

1)一般pH≥2时Fe3+完全沉淀,因此将pH值设定为2、3、4作为调节终点。过滤后,在滤液中加入1.3倍

理论量的Na3PO4沉淀Li+,在90℃反应120 min,Li+以Li3PO4形式析出。用去离子水洗涤沉淀的Li3PO4。

2)然后,将含Fe和P的沉淀物和回收的Li3PO4(锂和铁的原子摩尔比为1∶1)加入到100 ml反应器内衬

中,同时在搅拌下向内衬中加入去离子水调节固液比(S/L)(S/L=0.13、0.7、1.5、2)。

3)随后将混合物在高压反应釜中加热至230 ℃并保温一定时间,反应时间分别为10min、30min、2h、6h

和10h,对应的前驱体产物分别记为10min-LFPOH、30min-LFPOH、2h-LFPOH、6h-LFPOH和10h-LFPOH。冷

却至室温后,过滤收集沉淀,在70 ℃下干燥8 h。    

5、LiFePO4的再生:将制备好的LFPOH前驱体和葡萄糖(10wt.%)分散在去离子水中,超声处理30分钟;

然后,将混合物在80℃下搅拌直至水完全蒸发;最后,将混合物在管式炉中在N2保护下以600℃烧结5小

时,升温速率为3.5℃/min。    

发布时间:2024/11/3 7:26:31 查看:48次

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